n SIKKERHED Peroxid-teststrips måler upræcist En række organiske solventer kan danne eksplosive peroxider ved opbevaring. Peroxiddannelsen kan overvåges ved hjælp af teststrips- eller titanoxysulfatmetoden. Ved laborantuddannelsen i Slagelse blev metoderne afprøvet med henblik på at afgøre, hvilken metode der gav de mest retvisende resultater. Det gjorde titanoxysulfatmetoden. Af Claus Hansen, Zealand, Sjællands Erhvervsakademi En række kemikalier kan over tid danne eksplosive, organiske peroxider, hvis de er i berøring med O 2 . Især ethere og se- kundære alkoholer er kendte peroxiddan- nere. Når flasker er anbrudt, så kemika- liet er kommet i berøring med luftens ilt, vil der potentielt ske peroxiddannelse. I første omgang vil der dannes hydro- peroxider (R-OOH), og derefter kan der gennem en kædereaktion evt. dannes peroxider, hvor begge oxygener er bundet til carbon (R-OO-R) [1]. Reaktionen kan forløbe videre til peroxidpolymerer [1,2]. Da peroxiddannelse i kemikalier har ført til eksplosioner og invaliderende skader, sørger alle besindige laboratorier for periodisk at måle peroxidniveauet i flaskerne, man har stående. Beredskabs- styrelsen anbefaler sådanne målinger én eller to gange årligt, afhængigt af typen af peroxiddanner. To metoder til bestemmelse af peroxidindhold Der findes flere målemetoder til bestem- melse af peroxidindholdet i kemikalier. Formentlig er teststrips det absolut mest udbredte, da de er nemmest at anvende. Stripsene baserer sig på en enzym- katalyseret farveudvikling, som kan sammenlignes med en medfølgende referenceskala. Proceduren for måling i flygtige ethere er, at strippen dyppes kort i stoffet, som derefter får lov at dampe af i op til 30 sekunder. Derefter aktiveres farvereak- tionen med en dråbe vand, hvorpå re- sultatet aflæses efter 15 sekunder. (Hvis de 15 sekunder overskrides væsentligt, vil farvereaktionen løbe videre og give for høje værdier. Kvalitativt set angives al farveudvikling inden for tre minutter at kunne tolkes som positiv reaktion for tilstedeværelse af peroxid). Stripsene er imidlertid dårlige til at de- tektere polymere peroxider, som vil give ingen eller i bedste tilfælde ufuldstændig reaktion, således at indholdet undervur- deres [3,4,5]. Figur 1. Måling af benzylalkohol (flaske 2) med peroxid-teststrips. Indholdet aflæses på den medfølgende referenceskala. Strippen har antaget en grønlig tone, der ikke fuldstændig matcher skalaen. (Ved måling med titanoxysulfat-metoden blev peroxidindholdet i samme flaske bestemt til 5.000 ppm). En anden metode er baseret på titan oxysulfat. Princippet er, at de organiske peroxider spaltes i sur væske, så der dannes hydrogenperoxid, som danner farvede komplekser med Ti(+4). Man kan købe brugsklart reagens med titan(+4)sulfat i svovlsyre, men man må selv fremstille en referenceskala ud fra en standardrække af fortyndinger af hy- drogenperoxid. Bortset fra dét er testen simpel; lige voluminer kemikalie og reagens blandes (whirlmixes), og efter to minutter aflæses farven. Farverne frem- træder stabile, så aflæsningen er ustres- set. Enkelte stoffer har dog en tendens til at danne emulsion med reagenset, hvilket gør det sværere at erkende lave niveauer af peroxid. Begge målemetoder er semikvantita- tive, idet der skønnes en værdi visuelt i forhold til en referenceskala. Springene på referenceskalaen er typisk en faktor 2,5/3,3/4 - så de skønnede værdier bliver ikke meget mere præcise end dette. Beredskabsstyrelsen anbefaler på hjemmesiden www.peroxider.dk, at ke- mikalier kasseres, hvis peroxidindholdet overstiger, hvad der svarer til 1.000 mg H 2 O 2 per liter (1.000 ppm). Som metode anbefaler hjemmesiden titanoxysulfat- metoden, hvis der ikke ”foreligger viden om, at enzymbaserede teststrimler giver korrekt resultat”. Samtidig har Bered- skabsstyrelsen dog i interview anbefalet årlig kontrol med strips [6], og det er formodentlig den mest udbredte metode. Baggrund for undersøgelsen Ved laborantuddannelsen i Slagelse ved Zealand bemærkede vi påfaldende inkonsistente resultater ved måling med strips. Derfor har vi gennem forskellige forsøg prøvet at belyse pålideligheden af strip-metoden og sammenlignet med resultater fra titanoxysulfatmetoden. De 2.-semesterstuderende udfører den periodiske kontrol af vore peroxid- dannende kemikalier - derved lærer de om forsvarlig drift af kemikalielagre, og alle vore peroxiddannere testes to gange årligt. Kontrollen udføres med sticks fra Merck (MQuant 0,5-25 mg H 2 O 2 /L). Hvis et kemikalie ryger ud af 8 Dansk Kemi, 102, nr. 2, 2021 -
Download PDF fil
Se arkivet med udgivelser af Dansk Kemi her
TechMedias mange andre fagblade kan læses her