n SIKKERHED Figur 2. Standardrække med titanoxysulfat-reagens ud fra H 2 O 2 (fra 3333 til 3,3 ppm - laveste standard kan dog næppe skelnes fra 0). Under samme målinger blev den rene benzylalkohol målt til blot at indeholde 5 ppm peroxid - dermed er der en afvigelse på over faktor 500 mellem målingerne på det rene stof og målinger ud fra fortyndinger af stoffet. Sammenlignende målinger Der blev dernæst udført sammenlignende målinger med titanoxysulfat-metoden (målingerne blev udført af denne artikels forfatter). Målingerne for benzylalkohol gav et endnu højere niveau for peroxider end strips-metoden (tabel 1, sidste kolonne, se tabellen på side 9). Stripsene virker som nævnt ikke ved polymere peroxider - og det kan forklare, hvorfor man finder højere peroxidniveauer med titanoxysulfat- end med strips-metoden. De meget varia- ble målinger med stripsene forklares derimod ikke med dette ræsonnement. Forfatteren målte selv benzylalkohol og tetrahydrofuran med strips lige inden målingerne med titanoxysulfat. For benzylalkohol-flaskerne oversteg de peroxidværdier, jeg anslog ud fra stripsenes farve ikke 25 ppm - men resultatet virkede noget upræcist, da farven stadig udviklede sig (man kunne anslå højere værdier ved at aflæse senere end de foreskrevne 15 sekunder - og man overvejer, om reaktionen kunne være så langsom for stoffet, at 15 sekunder var for kort tid). Desuden var testzonen ikke helt ensfarvet og i nogle tilfælde lidt mere grønlig end referenceskalaen, hvilket heller ikke giver følelsen af at arbejde helt præcist. Titanoxysulfatmetoden Dataene målt med strips udstiller problemer ved denne metode - men er titanoxysulfatmetoden så bedre? Ved gentagelse af målingerne er repeterbarheden 1 umiddelbart rimelig god, inden for den margin, at en prøve for eksempel første gang måltes til 120 ppm og anden gang til 200 ppm - dvs. der kan være en usikkerhed i, hvor mellem standarderne 100 og 333 ppm prøven befinder sig; men det er konsekvent imellem, hvilke standarder den ligger. Vi undersøgte, om spektrofotometriske målinger kunne erstatte visuelle; men det er øjensynligt ikke de samme kom- plekser, der dannes ved høje koncentrationer som ved lave, idet absorbansspektret ænder facon. Dvs. der ikke kan laves en kali- breringskurve ud over for de laveste standarder ( ≤ 100 ppm). For at vurdere nøjagtigheden, blev der fremstillet kontroller af H 2 O 2 på 33 og 333 ppm - begge både med vand, ethanol og ethylacetat som fortyndingsmedium. Fortyndingen i ethylacetat skulle simulere peroxiddannere, der danner et to-fasesystem med reagenset. Den ethanoliske fortynding skulle omvendt simulere, om peroxiddannere er blandbare med titanoxysulfat- Figur 3. Test af standarder på 33 hhv. 333 ppm H 2 O 2 fortyndet i hhv. vand, ethanol og ethylacetat. Ved den lave af koncentrationerne er farveintensiteten lavere med ethanol som solvent, men ikke udpræget ved den høje. Ethylacetat giver et to-fasesystem, hvorved farveintensiteten af vandfasen bliver højere end den tilsvarende vandige standard. reagenset - farvereaktionen kunne tænkes påvirket af, om mediet er vandigt eller kun halvt vandigt, figur 3. De vandige kontroller passede med standardrækken. Den lave koncentration af de ethanoliske kontroller udviklede min- dre farve end den tilsvarende vandige og ved den høje koncen- tration var der meget lidt forskel. Kontrollerne i ethylacetat derimod, gav en noget større farveintensitet end de tilsvarende vandige, hvilket må tilskri- ves, at det farvede kompleks kun fordeles til vandfasen. Da det fordeles i et halvt så stort volumen, er det forventeligt, at det har dobbelt så høj koncentration. Derfor forventes måleresultater for stoffer, der ikke er blandbare med titanoxysulfatreagens at være en faktor to for høje. Sammenfatning Både teststrips- og titanoxysulfat-metoden skal betragtes som semikvantitative metoder og resultaterne fortolkes med dette forbehold. Målingerne med strips fører i flere tilfælde til meget variable målinger, hvoraf de laveste muligvis undervurderer peroxidindholdet. Variabiliteten i vores data bliver givetvis større af, at må- lingerne er udført af mange forskellige operatører, som endnu ikke er færdiguddannede laboranter. Fordelingen af testopgaver mellem de studerende medfører, at én gruppe studerende typisk har testet for eksempel alle tre flasker benzylalkohol samtidig, hvilket kan forklare, at høje såvel som lave målinger typisk 10 1 Gentagelse af målingerne på en ny dag over for en ny standardkurve, men stadig udført af samme operatør med samme udstyr og reagenser. En mere præcis betegnelse vil derfor være intermediær præcision. Dansk Kemi, 102, nr. 2, 2021 -
Download PDF fil
Se arkivet med udgivelser af Dansk Kemi her
TechMedias mange andre fagblade kan læses her